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添付サトシ/ゲッコウガ 
担当声優：松本梨香(サトシ)&うえだゆうじ(ゲッコウガ)
〔出現条件〕 サトシ/ワルビアルでチャレンジモードをクリアで使用可能
「ゲッコウガ、君に決めた！！」
【キャラ紹介】
ヤマブキシティで仲間達と別れた後、マサラタウンへ戻りポケモン達と再会。オーキド研究所でパンジーからカロス地方の事を聞く。ピカチュウ以外の手持ちポケモンをオーキド博士に預け、カロス地方へと旅立ち、カロスリーグ出場を目指す。途中、ミアレシティでシトロンとユリーカ、ハクダンシティでセレナと出会い、4人で旅をする事になる。ユリーカのポシェットにジガルデ・コア（プニちゃん）が迷い込んだことで、フレア団との争いに巻き込まれていく。ゲッコウガとは、フレア団との事件後はフレア団の生き残りとされるクセロシキのネオ・フレア団結成を阻止する。その後、負のエネルギーを削除するのを手伝って欲しいと頼まれ、ゲッコウガの意思を汲んだサトシと抱き合い、別れを告げて去って行った。
【特徴】
様々な性能が高い、オールラウンダーで素早い。また、スタミナ溜めでキズナヘンゲを使う。
【▼サトシ&ゲッコウガのコマンド表▼】
※必殺技、最後の切り札の順と表示します。
みずしゅりけん〈必殺技1(溜め可能)〉
【巨大な水手裏剣を飛ばす。】
ハイドロポンプ〈必殺技2〉
【水を相手に飛ばす。】
みがわり〈必殺技3〉
【身代わりを出して、カウンターを行う。】
最後の切り札
しのびのひおうぎ《(スーパー)ビクトリーバースト中に押し込み》
【相手に乱舞攻撃を繰り出す。】
キズナヘンゲ〈スタミナ溜め〉
【入力中、スタミナが最大値を超えて回復し、MAXでサトシゲッコウガになり全ステータスが上がる。】
セレナ/マフォクシー
担当声優：牧口真幸&林原めぐみ
〔出現条件〕DAショップにて2500DAPの購入で使用可能
「あのさ……憶えてる？あたしの事…」
【キャラ紹介】
カロス地方に住むポケモントレーナー
オシャレが大好きで、ポケモンコンテストにも出場する。
幼い頃にサトシと出会っており、好意を抱いてる様子が見える。
【特徴】
炎技を使って相手を焼き尽くして戦うファイター。
【▼セレナ/マフォクシーのコマンド表▼】
※必殺技、最後の切り札の順と表示します。
かえんほうしゃ〈必殺技1〉
【杖から炎を放射して攻撃する。】
だいもんじ〈必殺技2〉
【大の字で、相手を焼き尽くす。】
めざめるパワー〈必殺技3〉
【隠された能力を発揮してから強力な一撃を与える。】
最後の切り札
マジカルフレイム《(スーパー)ビクトリーバースト中に押し込み》
【幻想的な炎を放って相手を焼き尽くす。】
アラン／ケンホロウ
シトロン/エレザード
担当声優：梶裕貴(シトロン)&古島清孝(エレザード)
〔出現条件〕DAショップにて2500DAPの購入で使用可能
「お互い、ベストを尽くしましょう！」
【キャラ紹介】
カロス地方のジムリーダーで、でんきタイプの使い手。
メカニックが得意な青年で、ユリーカという妹がいる。
【特徴】
強力なテクニカルを使用するファイター
【▼シトロン/エレザードのコマンド表▼】
※必殺技、最後の切り札の順と表示します。
10まんボルト〈必殺技1〉
【強力な雷を落として、攻撃する。】
ドラゴンテール〈必殺技2〉
【相手をはじきとばして、攻撃する。】
でんじは〈必殺技3〉
【電気のカゴで相手を囲み、動きを鈍くする。】
最後の切り札
パラボラチャージ《(スーパー)ビクトリーバースト中に押し込み》
【まわりにいる相手全員に大ダメージを与えた後、体力が回復する。】
カルム/ブリガロン
ショータ/ジュカイン
担当声優:大谷育江（ショータ）&うえだゆうじ（ジュカイン）
〔出現条件〕DAショップにて2500DAPの購入で使用可能
「経験値いただきました!」
【キャラ紹介】
サトシのライバルの一人。ホウエン地方出身の新人トレーナーで、カロスを巡り旅をしている。口癖は「経験値いただきました！」。
【特徴】
打たれ弱いが、スピード型で、攻撃力も高い。
【▼ショータ/ジュカインのコマンド表】
※必殺技、最後の切り札の順と表示します。
たねマシンガン〈必殺技1〉
【口から種を連射する。】
たねマシンガン：生育〈たねマシンガン後にもう一度、必殺技1〉
【たねマシンガンで出した種から、植物が生えて、相手を上に飛ばす。】
リーフブレード〈必殺技2〉
【手の葉っぱで相手を斬りつける。】
リーフストーム〈必殺技3〉
【葉っぱを相手に飛ばす。】
最後の切り札
メガジュカイン《(スーパー)ビクトリーバースト中に押し込み》
【メガジュカインにメガ進化する。もう一度押すと、夢想・樹海新生を繰り出す。】
ビオラ/アメモース
ザクロ/アマルルガ
コルニ/ルチャブル
フクジ/ゴーゴート
マーシュ/ニンフィア
ゴジカ/ニャオニクス
ウルップ/クレベース
パキラ/ファイアロー
ズミ/ブロスター
ガンピ/ギルガルド
ドラセナ/オンバーン
カルネ/サーナイト
フラダリ/ギャラドス
ムサシ/パンプジン
担当声優：林原めぐみ
〔出現条件〕DAショップにて2500DAPの購入で使用可能
「」
【キャラ紹介】
ヤンチャム達やゴロンダが住むとある竹林で地面に埋まっていたところ、地面から出ていた角でムサシが躓き、地上に出てくる。その後バトルせずにいきなりモンスターボールを投げられ、簡単にゲットされた。
【特徴】
【▼ムサシ/パンプジンのコマンド表▼】
※必殺技、最後の切り札の順と表示します。
〈必殺技1〉
【
〈必殺技2〉
【
〈必殺技3〉
【
最後の切り札
《(スーパー)ビクトリーバースト中に押し込み》
【
