「いちばんうしろの大魔王」 
服部絢子（はっとりじゅんこ）
声 - 日笠陽子
コンスタン魔術学院高等部、一年Ａ組のクラス委員長。本作では十兵衛とペアユニットを組む。
正義感に溢れる性格で、曲がった事が許せない一途で純真な女の子。
｢服部家｣は代々忍者の家柄で、本人も伊賀流の忍術を身に着けており、
様々な剣術、忍術を使用する事ができる。
将来｢魔王｣になる、と予言された同級生の｢紗伊阿九斗｣の行動にいつも振り回されており、
何かと巻き添えで酷い目に遭わされてしまう。
｢スハラ教｣の生粋の信者で常にふんどしを着用している。
「百花繚乱 SAMURAI GIRLS」
柳生十兵衛（やぎゅうじゅうべえ）
声 - 悠木碧
ある日突然、二振りの刀と共に空から裸で降って来た謎の美少女。本作では絢子とペアユニットを組む。
自分の名前以外の一切の過去の記憶を失っているが、普段は陽気で明るい天然系の妹キャラ。
しかし、とあるきっかけで謎の剣豪「柳生十兵衛」の人格が目覚め、
恐るべき数々の柳生真陰流の秘剣技を放ち、敵を圧倒する。
親しくなった人にはすぐに怪しげなニックネームを付けてしまうというクセがある。
「IS 〈インフィニット・ストラトス〉」
一夏と箒、セシリアと鈴、シャルとラウラがペアユニットで登場。
更識楯無がソロユニットとして登場。
織斑一夏（おりむら いちか）
声 - 内山昂輝
「緋弾のアリア」
「ゼロの使い魔」
「七星のスバル」
「俺、ツインテールになります。」
「ストライクウィッチーズ」
宮藤芳佳がソロユニットとして登場する。
「この素晴らしい世界に祝福を!」
カズマとアクアがペアユニット、めぐみんとダクネスがソロユニットで登場する。
「盾の勇者の成り上がり」
「世界最高の暗殺者、異世界貴族に転生する」
「無彩限のファントム・ワールド」
「中二病でも恋がしたい!」
「学戦都市アスタリスク」
「通常攻撃が全体攻撃で二回攻撃のお母さんは好きですか?」
「転生したらスライムだった件」
「魔術士オーフェン」
「ハイスクールD×D」
「涼宮ハルヒの憂鬱」
「乙女ゲームの破滅フラグしかない悪役令嬢に転生してしまった…」
本作では、カタリナがイベントキャラクターとして、登場する。
カタリナ・クラエス《event》
声 - 内田真礼
