黒神ルキ
声 - 上間江望
本作主人公の一人。
容姿端麗で成績優秀、スポーツ万能、そのうえ自信満々で真面目な委員長タイプに見えるが、素直でお人好しでしっかり者で明るく、文武両道な黒神姉妹の双子の姉。
聖エンジェリーヌ学院2年A組。学校で部活の助っ人を頼まれることが多く何かと起こる災難や破天荒な人々（主にデモルクや依頼人）に振り回されることが多い苦労人。生真面目で行動的で世話焼きな性格。
長剣と拳銃を組み合わせたブレード付きの銃「ベオウルフ」や退魔グレネードや退魔ビームガンや下等悪魔用ハンターナイフなどの退魔火器を搭載した武器で敵を討滅する。
黒神サヤ
声 - 橋本ちなみ
本作主人公の一人。
心優しくマイペースなように見えるが、陰では姉のことを深く思い、努力を続けている。
しっかり者で天才肌な黒神姉妹の双子の妹。聖エンジェリーヌ学院2年A組。
身体能力が高く剣術の達人であり、退魔折り紙で様々な武器やアイテムを作ることができる。
デモルク
声 - 福山潤
本作主人公の一人。
信組にして無敵、全ての悪魔の始祖として恐れられた初代魔王の息子である。
悪ふざけが多く、図々しいところがあるが義理に厚い一面を持つ。
些細なことで死んでしまうのでよくひどい目にあう事が多いが、直ぐに復活できる、ある意味無敵の体と心の持ち主。
大の漫画とアニメとゲーム好き。
魔界の王子である以上魔界の治安や経済もしっかり考えており、魔界の民が人間界の者達と共に手を繋いで笑い合えるような平和な世界を築いていきたいといった大きな夢がある。
モデルは「吸血鬼すぐ死ぬ」のドラルク。
ジョニー
声 - 田村睦心
デモルクが飼っている愛らしいアルマジロ型の魔獣。
丸まりの防御で主人を助けている。
モデルは「吸血鬼すぐ死ぬ」のジョン。
バンダナインプリング
声 - 大森日雅
赤と白のストライプが入ったバンダナを被り、青いパンツを着用したインプリング。
主人であるデモルクに忠実で語尾に「～ッス」を付けて喋る。「チキチキ～」しか喋らないインプリング達や下等悪魔の中で唯一喋る人物である。
ジュウメーン
声 - 千葉繫
亀のような姿をした高等悪魔。亀のようなシンプルな姿をしているが、その背中の甲羅の瘤にはカエル・猫・牛・豚・鶏の顔が浮かび上がっている。
首を切り落とされてもその首だけで生きていられるほど強い生命力を持ち、体を焼かれてルキたちに食われてしまって以降は非常食として連れ回される。原獣界にはほぼ同じ姿の妻子がいる。
モデルは「CBキャラ 永井豪ワールド」のジンメン。
浅田ヨーコ
声 - 西村ちなみ
黒神姉妹のクラスメイト。
愛用のハンマーで魔獣を圧倒するほど強い。
三途川アオイ
声 - 能登麻美子
聖エンジェリーヌ学院の生徒会長で理事長の孫娘。黒神姉妹の幼なじみ。
蒼いロングへアーと巨乳の持ち主で、真面目で心優しい。学年トップで成績優秀でありながら努力を怠らない。
三途川雄一郎
声 - 飛田展男
聖エンジェリーヌ学院の学院長でアオイの父親。
黒神姉妹の事をよく知っている。
野々山カナデ
声 - 三宅晴佳
聖エンジェリーヌ学院2年B組。
黒神姉妹の幼馴染で小さい頃から黒神姉妹を想っている。
実家は神社で巫女だが、学校では心霊スポット研究会に入っている。
火焔コハネ
声 - 内村史子
聖エンジェリーヌ学院2年C組。
男勝りで口が悪いが、その勇ましさで学院の正義を守っている。
お兄ちゃんっ子でブラコン気味でもある。
リース
声 - 木村千咲
黒神姉妹が拾った鳩。その正体は天界から来た天使の女性。天然でドジっ子な性格で、
「しょんなー（そんなー）」、「ふぁいおー（ファイトー）」など独特の言葉も話す。
玉前モモコ
声 - 谷口夢奈
黒神家の隣にある、駄菓子屋に住んでいる女の子。
聖エンジェリーヌ学院の1年生だが、不登校を決め込み引きこもっている。
お菓子や古いゲームが大好きでメカ弄りが得意。
近藤アキラ
声 - 松田利冴
のほほんとしたマイペースな女の子。
父親を幼い時に事故で亡くしており、母との二人暮らし。
運動は苦手で、勉強は中の下。部活は写真部に所属している。
小此木リッカ
声 - 沼倉愛美
聖エンジェリーヌ学院1年。
普段から凛としており、生徒からの人気が高く、規律を重んじる優等生タイプ。
融通が利かないと言われるが、信念を曲げない部分がある。
七瀬コノカ
声 - 山崎エリイ
聖エンジェリーヌ学院2年A組。
悪魔獣のエネルギーを吸収し、その花を咲かす「吸魔師」の能力を持つ。
寺崎ヒナミ
声 - 花守ゆみり
子供たちのリーダー格で、私立天ノ宮小学校に通う4年生の女の子。
明るく人見知りしない、天真爛漫な性格の持ち主で、持ち前の前向きさで、子供たちを引っ張るムードメーカー。
また羞恥心は無く、着替えや裸を見られても気にしない。
安原未希
声 - 日高里菜
私立天ノ宮小学校に通う4年生の女の子。
天真爛漫な性格でいつも元気で明るい。
高町コハク
声 - 日岡なつみ
私立天ノ宮小学校に通う4年生の女の子。
天真爛漫な性格で、料理が得意。
日向ミモリ
声 - 稲村優奈
私立天ノ宮小学校に通う4年生の女の子。
心優しい性格で、他人に対する思いやりを持ち、弱い者を庇う。
海堂ジュンペイ
声 - 岩橋直哉
小学4年生の男の子で、3人兄妹の末っ子。わがままで自信家な親分肌。スポーツ万能。
惚れっぽく、年上の女性に対して強い憧れを持っている。悪魔ハンターになるのが夢。
星谷マリ
声 - 仲井絵里香
ヒナミのクラスメイト。
内気で臆病で大人しい性格のため、ルキやサヤ以外に心を開かない。
虎崎ヒヨリ
声 - 東山奈央
ヒナミのクラスメイト。 とても人懐っこく元気で明るい女の子。
運動は得意な一方、勉強は大の苦手でテスト前ではよく萎えて元気の無い姿を見せる。
てるま
声 - 堀江由衣
黒神姉妹をサポートする天使の少女。
天真爛漫で明るくフレンドリーな性格の持ち主。
えるな
声 - 豊崎愛生
元気で明るい天使のような女の子。
天真爛漫で、子どもっぽい性格をしており、よく無邪気にはしゃぐ。
えこけろ
声 - 多田このみ
ケロフラワー王国の王子で、花を咲かすことができるカエル。
のんびり屋でマイペースだが、ピンチになるとお花を咲かして、どんな問題も解決する。
趣味はパジャマ作りで、着込んだパジャマで、はれゾゥとえるなと共にダンスをしている。
モデルは「はなけろ」のはなけろ。
はれゾゥ
声 - 熊田幸
えこけろの魔法の如雨露。えこけろとえるなのことが大好きで、いつも傍にいる。家事などもこなす。
モデルは「はなけろ」のちびゾゥ。
クロネ
声 - 大空直美
自身が召喚した魔獣を使って金儲けを目論む悪魔。自信家でお調子者だが、その反面打たれ弱く流されやすい。
イタズラ好きで勉強が苦手という典型的な問題児で金には人一倍がめつく、かなりの面倒くさがりな性格。
ギャンブルも好きでそれがトラブルの原因になることもしばしば。
悪行のスケールは非常に小さく、地獄警察に捕まり牢屋に入れられ泣き崩れることも。また、妙に人の好い部分があり、根は良い子が悪ぶろうとしているような妙に可愛い悪戯レベルで収まってしまう。
モデルは「円満解決！閻魔ちゃん」のエマと「ガヴリールドロップアウト」の胡桃沢=サタニキア=マクドウェル。
アリバイキン
クロネが作り出したグンタイアリ型の人工生物で複数いる人工悪魔。
クロネには忠実でいろんな悪事を働くがアジトの高い所の掃除や修理などの仕事をやることができる。
全員オスで体色は黒。
メスアリバイキン
クロネが作り出したメスのアリバイキン。
濃い赤でリボンとハート形の触角がトレードマーク。
数少ない上アジトの掃除や洗濯、料理、手伝いなどの家事をよくやる。
エリス・ブリスタル
声 - 山崎はるか
英国からやってきた名門家の令嬢。黄金色の髪に蒼玉の瞳の少女。
ルキのライバル。プライドが高く自己中心的。退魔武器はナックルガードにリボルバーが付いた長剣「リボルサーベル」。
伊賀崎アヤネ
声 - 篠原侑
人間を不幸にする悪い悪魔や悪行妖怪を退治しに、やってきた忍巫女。
邪悪だけを必滅する退魔刀「斬月」と護符を組み合わせた戦闘術を得意とする。
レイン
声 - 中尾隆聖
中性的な半魚人。
槍を使う。
フランベルス
炎の聖獣。
その名の通り、爪が剣のような形状をしており、全身が赤熱化している。
木々を焼き尽くし、新たな作物を芽生えさせるため、豊穣の獣とも言われている。